Реакции окисления алкенов
а) Окисление разбавленными растворами KMnO4 в слабощелочной среде (окисление по Вагнеру).
Эта реакция протекает стереоселективно как цис-присоединение двух гидроксильных групп:
б) Окисление концентрированными растворами окислителей.
(KMnO4, CrO3, HNO3)
При действии этих окислителей происходит разрыв молекулы алкена по месту двойной связи с образованием кетонов и кислот.
Эта реакция широко используется для определения строения алкенов.
в) Озонолиз.
Озонолиз представляет собой комбинацию последовательных реакций озонирования и гидролиза:
Озонолиз используют для установления строения алкена, так как его результаты является селективное расщепление молекулы алкена по месту двойной связи.
г) Окисление пероксикислотами и гидропероксидами (реакция Прилежаева).
Результатом этих реакций является синтез эпоксидов, соединений, содержащих трехчленный оксидный цикл.
Промышленный вариант реакции эпоксидирования связан с каталитическим окислением этилена кислородом или воздухом на нанесенных серебряных катализаторах.
д) Окисление алкенов в присутствии PdCI2.
Этот метод реализован в промышленности для получения ацетальдегида. В настоящее время это наиболее прогрессивный способ получения ацетальдегида (Вакер-процесс). Промышленный катализатор представляет собой трехкомпонентную систему PdCl2-CuCl2-HCl. Каталитический цикл состоит из трех сопряженных реакций:
-
- окисления алкена хлорида палладия
- CH2=CH2 + PdCl2 + H2O >>> CH3CHO + Pd + 2HCl
-
- регенерации хлорида палладия хлоридом меди (II)
Pd + 2CuCl2 >>> PdCl2 + 2CuCl
-
- регенерации CuCI2 кислородом в присутствии соляной кислоты
2CuCl + 2HCl + 1/2O2 >>> 2CuCl2 + H2O
Первая стадия этого цикла протекает через образование p -комплекса PdCl2 с алкеном с последующим разложением комплекса водой:
Замена в Вакер-процессе воды уксусной кислотой позволяет получать в промышленном масштабе винилацетат.
| 
