Алкадиены. Методы синтеза 1,3-алкадиенов.
Углеводороды с открытой цепью, содержащие две двойные связи, называются алкадиенами. В зависимости от взаимного расположения двойных связей различают следующие типы алкадиенов. Если двойные связи располагаются у одного атома углерода, то они называются алкадиенами – 1,2 или алленами, например:
СН2=С=СН2 пропадиен–1,2, аллен
а расположенные таким образом двойные связи называются кумулированными.
Если между двумя двойными связями находится одна одинарная связь, то такие алкадиены называются алкадиенами-1,3 или сопряженными диенами, например,
СН2=СН–СН=СН2 бутадиен-1,3.
Алкадиены с изолированными связями - такие алкадиены, у которых две двойные связи разделены двумя или более одинарными углерод-углеродными связями.
При наименовании алкадиенов используют номенклатуру IUPАC и тривиальные названия. Согласно номенклатуре IUPАC, родоначальная структура представляет собой самую длинную углеродную цепь, содержащую обе двойные связи. Нумерация этой цепи начинается с конца, которому соответствует меньшая сумма локантов. Название диена производится от корня родоначальной структуры путем добавления к нему суффикса “диен” с указанием положения двойных связей в цепи, например 3,7–диметилоктадиен–2,5.
За рядом первых алкадиенов устойчиво сохраняются тривиальные названия:
СН2=СН–СН=СН2 дивинил
СН2=С=СН2 аллен
СН3СН=С=СН2 метилаллен
СН3–СН=СН–СН=СН2 пиперилен
Наиболее важными с научной и практических точек зрения являются алкадиены–1,3. Поэтому им в данном разделе уделяется наибольшее внимание.
Методы синтеза 1,3-алкадиенов
1. Дегидрирование алканов
а) дегидрирование бутан-бутеновой фракции
б) Дегидрирование изопентан-изопентеновой фракции
Рассмотренные методы имеют промышленное значение
2. Дегидратация гликолей
Дегидратация может быть осуществлена по методу Реппе
3. Дегидратация ненасыщенных спиртов
Исходный спирт может быть получен конденсацией карбонильных соединений с ацетиленом по методу Фаворского с последующим селективным гидрированием
4. Реакции сочетания винилгалогенидов
Винилгалогениды вступают также в реакцию сочетания под действием Cu2Cl2, Zn в присутствии NiCl2, н-бутиллития в присутствии MnCl2.
5. Димеризация ацетилена с последующим селективным гидрированием
6. Метод C.В. Лебедева
Этот метод был первым процессом получения бутадиена-1,3, освоенным в промышленном масштабе. В настоящее время он вытесняется более прогрессивным методом дегидрирования бутан-бутеновой фракции.
7. Расщепление 4,4-диметил-1,3диоксана, который получают конденсацией изобутена и формальдегида:
+ H2O + CH2O
Метод имеет ограниченное промышленное применение.
| 
