Алкины. Изомеризация и номенклатура. Методы синтеза.
Алкины – углеводороды ациклического ряда, содержащие в своей структуре два атома углерода, связанные между собой тремя связями, а оставшиеся валентности этих атомов могут быть затрачены на образование связей с другими атомами углерода или атомами водорода.
Алкины образуют гомологический ряд соединений, выраженных общей формулой СnH2n-2. Первый член гомологического ряда – этин или ацетилен.
Изомерия и номенклатура
Согласно IUPAC названия алкинов образуют, заменяя в названиях алканов суффикс “-ан” на “-ин”. В качестве родоначальной структуры выбирают самую длинную цепь, содержащую тройную связь. Нумерацию этой цепи начинают с того конца, к которому ближе находится тройная связь.
Примеры
Названия остатков алкинов образуют, присоединяя суффикс –ил к названию алкина:
HC≡C- этинил
СН3-С≡С- пропинил-1
НС≡С-СН2- пропинил-2.
В рациональной номенклатуре замещенные алкины рассматриваются как производные ацетилена:
Структурная изомерия начинается с 4-го “С”, изомерия, связанная с изомерией углеродного скелета начиная с 5 “С”. По числу изомеров ацетиленовые углеводороды занимают промежуточное положение между алканами и алкенами.
Методы синтеза алкинов
- Реакции пиролиза метана или этана
2CH4 C2H2 + 3H2
CH3 - CH3 C2H2 + 2H2
При пиролизе метана необходимо строго выдерживать время реакции. Для этого используется “закалка” - быстрый ввод на выходе реакционной зоны воды.
- Карбидный метод
CaC2 + 2H2O → C2H2 + Ca(OH)2
Аналогично реагируют карбиды стронция и бария SrC2, BaC2.
Карбид магния с водой образует пропин
Mg2C3 +4 H2O → CH3C ≡ CH + 2Mg(OH)2
- Реакции нуклеофильного отщепления дигалогеналканов и моногалогеналкенов.
CH3-CHBr-CH2Br + 2NaOH  CH3-C≡CH + 2NaBr + 2H2O
CH3-BrC=CH2 + NaOH  CH3-C≡CH + NaBr + H2O
- Алкилирование алкинов.
Реакции проводятся через синтез ацетиленидов
а) R-C≡CH + NaNH2 → R-C≡C-Na+ + NH3
R-C≡CNa + R'Hal → RC≡CR' + NaHal
б) R-C≡C-H +CH3-MgHal → R-C≡C-MgHal + CH4
R-C≡C-MgHal + R’Hal → R-C≡C-R’ + MgHal2
| 
