Нуклеофильные свойства спиртов

Нуклеофильные свойства спиртов проявляются при их взаимодействии с галогенангидридами карбоновых и неорганических кислот, которые обладают высокореакционноспособным реакционным центром. Так, при замещении ОН-группы на галоген тионилхлоридом:

cпирт успешно атакует положительно заряженный атом серы. Последующее отщепление аниона хлора облегчается его протонированием

Реакция интересна тем, что она протекает с сохранением конфигурации карбкатионного атома углерода.

Объясняется это тем, что в алкилхлорсульфите конфигурация та же что и в исходном спирте. При нагревании алкилхлорсульфит распадается на ионную пару.

Поскольку анион SO₂Cl может атаковать карбкатион с той же стороны, то конфигурация сохраняется. Механизм этих реакций обозначают символом S_N i -внутримолекулярное нуклеофильное замещение (substitution nucleofilic intramolecula)

Взаимодействие с галогенидами фосфора

3ROH + PBr₃ >>> 3RBr + H₃PO₃

Механизм реакции включает первоначальную атаку бромида фосфора спиртом

Затем следует S_N1 или S_N2 замещение фосфорсодержащего фрагмента бромид-анионом.

Реакции этерификации

Вследствие большой реакционной способности фосфатов, сульфатов и сульфонатов их используют, если нужно превратить соединение ROH в соединение R - X, где Х - хорошая уходящая группа.

Окисление спиртов

Аналогичный результат получают при действии CrO₃ в кислой среде K₂Cr₂O₇, KMnO₄ в кислой и нейтральных средах, MnO₂ в кислой среде.