Галогенангидриды карбоновых кислот

Соединения этого ряда выражаются формулой:

Названия соединений этого ряда складывается из названия ацильного радикала и галогена с окончанием "ид".

Методы получения

Взаимодействие карбоновых кислот с галогенангидридами неорганических кислот (SOCl₂, SO₂Cl₂, PCl₃, POCl₃, PCl₅, PBr₅, COCl₂)

Так получают бромиды и хлориды.

Реакции диспропорционирования с галогенангидридами органических кислот (оксалилхлорид, бензоилхлорид).

Эти реакции лежат в основе синтеза ацилхлоридов.

Физические свойства и строение

Ацилгалогениды представляют собой бесцветные жидкости или кристаллические вещества с острым запахом, легколетучие, на воздухе "дымят". Низшие ацилфториды газообразны. В воде растворяются плохо, но быстро с ней реагируют. В ацильной группе заряд на карбонильном углероде существенно завышен по сравнению с карбонильным углеродом карбоновых кислот из-за сильных электроакцепторных свойств атомов галогенов

Это обусловливает высокую склонность галогенангидридов к взаимодействию с нуклеофильными реагентами.

Химические свойства

Реакции нуклеофильного замещения

Ацилгалогениды легко реагируют с различными нуклеофильными реагентами, причем эти реакции не требуют катализа. Общая схема этих реакций может быть представлена уравнениями

Важными реакциями нуклеофильного замещения по ацильному углероду являются:

1.  

Гидролиз

1.  

Взаимодействие со спиртами (этерификация)

1.  

Взаимодействие с аммиаком и аминами (аммонолиз)

1.  

Взаимодействие с гидразином и его производными

1.  

Взаимодействие с металлоорганическими соединениями

По этому суммарно реакцию можно представить следующей схемой

Реакции восстановления

1.  

Восстановление натрийборгидридом или литийалюминий гидридом.

1.  

Восстановление по Розенмунду

Реакция с диазометаном (реакция Арндта-Эйстерта)

Эта реакция является синтетическим средством увеличения длины углеводородных цепей органических соединений на один атом углерода.